Братята Джейми и Анди Мъри отпаднаха още в първия кръг в турнира по двойки при мъжете на Олимпийските игри.
Шампионите от "Уимбълдън" Никола Маю и Пиер-Юг Ербер, поставени под номер 1 в основната схема, също допуснаха изненадващо поражение от колумбийците Хуан-Себастиан Кабал и Роберт Фара с 6:7(4), 3:6 за 1 час и 33 минути.
Британците Мъри, поставени под номер две, загубиха от представителите на домакините Томас Белучи и Андре Са. Бразилците, подкрепяни мощно от местната публика, сразиха братята Мъри след два тайбрека 7:6(6), 7:6(14) за малко повече от два часа игра.
Поставените под номер 4 в схемата Жо-Вилфрид Цонга и Гаел Монфис също отпаднаха в първия кръг. Двамата бяха победени от американците Брайън Бейкър и Раджив Рам за 57 минути. Американците се наложи с 6:1, 6:4.
От фаворитете в Топ 4 напред продължават единствено третите поставени Марсело Мело и Бруно Соареш от Бразилия, които спечелиха в два сета срещу близнаците Сончат и Санчай Ративанта от Тайланд.
В следващия етап на турнира са още двойките Стийв Джонсън/Джак Сок (САЩ), Роберто Баутиста-Агут/Давид Ферер (Испания), Новак Джокович/Ненад Зимонич (Сърбия), Хориа Текау/Флорин Мергя (Румъния), Васек Поспишил/Даниел Нестор (Канада) и Фабио Фонини/Андреас Сепи (Италия).
Олимпийските шампиони Боб и Майк Брайън се отказаха от участие в Рио заради епидемията от Зика.